考研无机化学讲义3.2:配合物的异构现象
3-2 配合物的异构现象
1、构造异构:配合物的实验式相同,但中心原子于配体间连接的方式不同而引起的异构。主要有:
(1)离解异构:如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br
(2)水合异构:如[CrCl(H2O)5]Cl·H2O和[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O
(3)配位异构:如[Co(en)3][Cr(CN)6]和[Cr(en)3][Co(CN)6]
(4)键合异构:如[Co(ONO)2(NH3)4]Cl和[Co(NO2)2(NH3)4]Cl
(5)聚合异构:如[Co(NH3)6][Co(NO2)6]和[Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4]
2、立体异构: 配合物的实验式和成键原子连结方式都相同,但配体在空间排列方式不同而引起的异构。又分为:
(1)几何异构:配体在空间相对位置不同而产生的异构现象。如:[Pt(NH3)2Cl]有两种异构体——顺式和反式
橙黄色,μ>0,溶解度大 亮黄色,μ<0,溶解度小
[CrCl2(NH3)4]+也有2种异构体,顺式和反式八面体Ma3b3存在面式、径式,如:[Co(CN)3(NH3)3].
常见化合物类型与几何异构体数关系
平四方形
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MX4
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MX3Y
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MX2Y2
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MX2Y2
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MXY2K
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异构体数
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1
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1
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2
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2
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3
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八面体
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MX6
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MX5Y
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MX4Y2
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MX3Y3
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MX4YZ
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MX3Y2Z
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MX2Y2Z2
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异构体数
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1
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1
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2
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2
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2
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3
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5
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(2)旋转异构:若一个与其镜像不能叠合,则该分子与其镜像像互为旋光异构,如[Pt(NH3)2(NO2)2Cl]的旋光异构体为:
例:画出下列配合物可能存在的立体异构体。
(1)[PtClBrNH3Py] (2)[PtCl2(NO2)(NH3)2]
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